pH是溶液中氫離子活度的一種標(biāo)度,也就是通常意義上溶液酸堿程度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。而pH值指的是溶液氫離子活度倒數(shù)的對數(shù)值,pH值越接近于0表示溶液酸性越強(qiáng),反之越接近于14則表示溶液堿性越強(qiáng)。在常溫下,pH=7的溶液被稱為中性溶液。
影響ph電極的檢測結(jié)果的因素有幾點(diǎn)
01溫度
溫度對水質(zhì)pH值檢測結(jié)果的影響主要有兩方面:水電離過程和玻璃電極檢測過程的影響。
水在常溫下會發(fā)生微弱的電離,隨著溫度的升高,水中的[H+]濃度也增加,但此反應(yīng)過程十分微弱。25℃時(shí),1L純水中只有1×10-7mol的水分子發(fā)生電離。這樣的影響可以通過儀器溫度補(bǔ)償來修正。
另外,玻璃電極頭部球泡由特殊的敏感薄膜制成,測量溶液pH的過程實(shí)際上相當(dāng)于離子交換的過程。當(dāng)玻璃薄膜浸入到溶液中,薄膜表面的堿離子會溶出,與溶液中的 [H+]發(fā)生交換反應(yīng),最終達(dá)到平衡。此過程十分短暫,因此在測量時(shí)要等到pH計(jì)數(shù)值穩(wěn)定后再確認(rèn)讀數(shù)。
02鈉差
在測量pH值大于10的堿性溶液時(shí),溶液中存在的大量鈉離子會使結(jié)果產(chǎn)生誤差,使讀數(shù)最終偏低,這種現(xiàn)象被稱為“鈉差”。
消除鈉差的措施有:用特制的低鈉差電極或用pH值近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對pH計(jì)進(jìn)行校正。
03標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制的準(zhǔn)確度會直接影響pH值測定的準(zhǔn)確度,所以試劑要使用分析純(AR)或優(yōu)級純(GR)。
具體控制措施如下:
(1) 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所使用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求:水煮沸后冷卻,電導(dǎo)率(25℃)應(yīng)小于0.2ms/m;其pH以6.7~7.3之間為宜[3]。
(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱量及干燥應(yīng)嚴(yán)格按規(guī)程操作,同時(shí)要注意標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存。要在聚乙烯或硬質(zhì)玻璃瓶中保存,否則所校正的數(shù)值會有偏差,容易導(dǎo)致pH值測定錯誤;在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液一般保存1~2個月,當(dāng)發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí),不得繼續(xù)使用;放置4°C冰箱內(nèi)保存,且用過的標(biāo)準(zhǔn)溶液不得再倒回去。
(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異。
04
玻璃電極
玻璃電極也是影響pH值準(zhǔn)確度的重要因素之一。在日常檢測中,需嚴(yán)格按照玻璃電極使用說明書使用,長時(shí)間不用的電極應(yīng)該浸泡在4mol/L的飽和氯化jia溶液中。使用前,玻璃電極需在純水浸泡24h以上;使用后,需用純水反復(fù)沖洗數(shù)次,然后浸入氯化jia溶液中存放。
05樣品檢測及時(shí)性
測量生活飲用水的pH值時(shí),最好采用現(xiàn)場測量的方式,如不能現(xiàn)場測量,樣品最好置于0-4℃的冰箱內(nèi)儲存,且在6h內(nèi)完成測量。